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2009年5月28日,歐盟通過了決議2009/425/EC,進一步限制對有機錫化合物的使用。決議2009/425/EC指出自2010年7月1日起歐盟將在所有消費品中限制使用某些有機錫化合物。
新的歐盟指令(2009/425/EC)關注的三取代基有機錫化合物(TBT &TPT) ,二取代基有機錫化合物(DBT & DOT),被廣泛的應用于消費品中。例如鞋的內底,襪子和運動衣的抗菌整理,聚氨酯泡沫生產過程中的添加劑,PVC生產過程中的穩定劑或硅橡膠生產過程中的催化劑等。由于有機錫化合物對人類健康和環境都會造成不良的影響,因此含有機錫化合物的產品被嚴格地限制。
對于有機錫化合物的限制,歐盟之前已經先后發布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,規定有機錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時,不能在市場上銷售。修訂版有機錫化合物指令是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上。增加了以下內容:
●三取代有機錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
●二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:
-- 單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
-- 作為催化劑的物品,其油漆和涂層含DBT化合物;
-- 軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;
-- 戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩定劑;
-- 用于戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側墻的覆蓋材料。
-- 該規定也不適用于歐洲議會和理事會2004年10月27日關于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規管的材料和物品。
●二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
-- 設計為與皮膚接觸的紡織品;
-- 手套;
-- 設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位;
-- 墻和屋頂覆蓋物;
-- 兒童護理用品;
-- 女性保潔產品;
-- 尿布;
-- 雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。
有機錫化合物的用途和破壞性
有機錫最早用來做天然物品的防腐劑,它的一個典型用途就是用來刷在船舶的船體外防止貝類等海洋生物的生長。但國際海事組織(IMO)意識到三丁基錫(TBT)對環境及生物所造成的危害,IMO的海洋環境保護委員會號召到2003年1月1日全球范圍內禁止有機金屬錫作為生物殺滅劑在船只防污系統中的應用。三丁基錫(TBT)主要還用于紡織品及木質品等的防腐。有機錫對環境和人體健康的危害主要包括可能造成人體的內分泌紊亂。有機錫在玩具制造中主要用作紡織品、木材、皮革等材料的殺菌防霉劑和塑料的穩定劑。大多數此類化合物在紡織品中有三種主要用途:PVC熱穩定劑、催化劑以及殺蟲劑。
1. 熱穩定劑
單基錫和雙基錫均廣泛用作聚氯乙烯(PVC)加工的熱穩定劑。此類穩定劑的主要用途是減少高溫處理期間的聚合物降解。使用的主要錫穩定劑包括二甲基錫(DMT)、二丁基錫(DBT)、以及二辛基錫(DOT)。
2. 催化劑
有機錫化合物最常見的用途是加快化學反應,尤其是聚安酯、聚酯以及硅樹脂的聚合作用。最常見的有機錫催化劑為二丁基錫(DBT)。作為固化催化劑,二丁基錫(DBT)的最大用途是用于乙烷涂料和聚安酯泡沫生產。二丁基錫(DBT)也可用于(如聚酯生產中)酯化反應和酯交換反應。
3. 殺蟲劑
有機錫化合物常用作防污劑、殺真菌劑、殺蟲劑、以及殺菌劑的活性成分。二丁基錫(DBT)因其抗菌功能,有時也用于襪類、鞋類以及運動服裝,防止汗液導致的不良氣味。由于其高潛在毒性,該用途已被逐步禁止。
有機錫化合物對人類的有害影響
近些年,有機錫化合物的使用已受到了極大的關注。消費品中使用的有機錫化合物已證實危害人體健康,尤其是兒童。已公布的對人體健康的危害包括:
• 對肝臟和腎臟的潛在危害
• 對生化過程(如造血機制)的潛在破壞
• 對酶系統的潛在破壞。
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