可溶銅(II)鹽與碘化鉀或碘化鈉溶液混合，生成的碘化銅很不穩定，立即分解，得到白色的碘化亞銅沉淀和碘單質。這是實驗室中制備碘化亞銅的常用方法，也是分析化學中滴定法測定銅的基礎。 2 Cu2+ + 4 I- → 2 CuI + I2 加熱銅和碘的混合物，銅與熱濃氫碘酸反應，或碘離子與氯化亞銅的鹽酸溶液反應都可以得到碘化亞銅。
碘化亞銅幾乎不溶于水(0.00042 g/L，25°C)，也不溶于酸，但可以和碘離子繼續配位，生成直線型的[CuI2]離子，從而溶于碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經稀釋又得到碘化亞銅沉淀，因此可用于純化碘化亞銅樣品。
與其它鹵化亞銅(不穩定的氟化亞銅除外)類似，碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結構(?-CuI)，兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉變為纖鋅礦結構(β-CuI)，若溫度高于440°C，則以立方型結構存在(α-CuI)。由于碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長(2.338 ?)大于另外兩個鹵化亞銅，故碘化亞銅的這兩個轉變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應轉變溫度都要低。
高溫下，三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當數量的環狀三聚體(Cu3X3)，也有鹵化亞銅的四聚體存在。
